No dia 02 de maio de 2012, o Corinthians iniciava a sua caminhada no mata-mata da Libertadores, contra o Emelec. Na partida, a equipe comandada por Tite empatou em 0x0 com o adversário, no Equador. Está foi a segunda partida de Cássio pelo Timão e o goleiro foi o destaque da partida.
Para o duelo contra os equatorianos, Tite mandou a campo: Cássio, Edenílson, Chicão, Leandro Cástan, Fábio Santos, Ralf, Paulinho, Jorge Henrique, Danilo (Alessandro), Emerson Shiek (Élton) e Willian (Alex). O Emelec tinha: Dreer, Carlos Quiñónez, Achilier, José Quiñónez, Bagui, Valencia, Pedro Quiñónez, Gaibor, Giménez, Mondaini e Figueroa.
Na partida de volta, o Corinthians conseguiu cravar a classificação diante do Emelec, por 3×0, no Pacaembu, com gols de Fábio Santos, Paulinho e Alex. Sendo assim, o Corinthians avançou de fase, para enfrentar o Vasco, posteriormente o Santos e na final o Boca Juniors.
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